热电器件根据载流子输运特性能够直接将热能和电能进行相互转化，并且具有无噪声、无移动部件、体积小和长寿命等优点。基于热电效应，目前热电材料广泛应用于热电偶测温相关领域，并在深空探测、便携式冰箱、恒温水浴槽、工业废热和汽车尾气废热回收等领域也有一定的应用。MNiSn（M = Ti，Zr）基half-Heusler（HH）合金是一种热电性能和力学性能优异的热电材料，然而该体系热电材料晶格热导率偏高限制了其热电性能的大幅提升。

材料学院王同敏教授团队前期以ZrNiSn基HH合金为研究对象，采用磁悬浮熔炼结合放电等离子体烧结技术制备出了高品质的ZrNiSn试样。通过细化晶粒引入晶界散射源使ZrNiSn基体热电优值（ZT）在923K达到0.6。利用“斜对角掺杂”策略在Zr位进行Ta掺杂制备不同组分的Zr_1-xTa_xNiSn（x = 0 ~ 0.06）试样，实现提升电导率的同时降低了晶格热导率，最终使其ZT提升至0.72，增加了约20%（ACS Applied Materials & Interfaces，2020, 12：3773）。针对ZrNiSn合金中本征原子无序的定性分析难题及其对热电性能的影响机制，采用高分辨扫描透射电子显微镜证实了ZrNiSn合金中本征原子无序的存在，通过实验结果结合第一性原理计算分析表明，施主掺杂以及退火处理能够有效调控ZrNiSn合金中的本征原子无序度，实现热导率和电导率解耦，有效提升其热电性能（Nano Energy, 2020）。通过球磨从源头调控TiNi₂Sn第二相的大小，成功解决了TiNi_1+xSn试样中TiNi₂Sn第二相大小和分布不均匀等问题，使其热电性能得到了较大幅度的提升（Journal of Materials Science & Technology, 2021）。

在此基础上，近日该团队在Zr位置进行同族Hf替代，引入点缺陷散射源进一步降低晶格热导率，最终制备出Ta掺杂和Hf替代的ZrNiSn基HH块体合金，ZT在923K高达0.94，增加了约56%。相关成果以“Enhancement in Thermoelectric Properties of ZrNiSn-based Alloys by Ta Doping and Hf Substitution”为题发表在金属材料领域顶级TOP1期刊Acta Materialia上（DOI: /10.1016/j.actamat.2022.117976）。

文章共同通讯作者为我校材料学院王同敏教授、康慧君教授和物理学院蒋雪教授。第一作者为我校博士后杨雄。

上述研究工作得到国家重点研发计划、国家自然科学基金、辽宁省兴辽英才计划和博士后创新人才支持计划的大力支持。

原文链接：https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1359645422003573